1.1 原子光谱分析法的建立和发展
原子光谱(atomic spectrum,AS)是原子外层电子在不同能级之间跃迁产生的光谱,包括原子发射光谱(atomic emission spectrum,AES)、原子吸收光谱(atomic absorption spectrum,AAS)和原子荧光光谱(atomic fluorescence spectrum,AFS)。
原子发射光谱是原子外层电子受热能、辐射能、或与其他粒子碰撞获得能量跃迁到较高的激发态,再由高能态回到较低的能态或基态时,以辐射形式释放出其激发能而产生的光谱。原子发射光谱法(atomic emission spectrometry,AES)是利用原子或离子发射的特征光谱对物质进行定性和定量分析的方法。
当光源辐射通过原子蒸气,且辐射频率与原子中的电子由基态跃迁到*激发态所需要的能量相匹配时,原子选择性地从辐射中吸收能量,产生原子吸收光谱。原子吸收光谱法(atomic absorption spectrometry,AAS)是基于被测元素的自由基态原子对特征辐射的吸收程度进行定量分析的方法。
原子荧光光谱是基态原子吸收电磁辐射(或又吸收热能)之后跃迁到激发态,处于激发态的受激原子再以辐射形式去活化,回到基态或邻近基态的另一能态,而发射的原子光谱。原子荧光光谱法(atomic fluorescence spectrometry,AFS)是一种通过测量原子荧光强度进行元素定量分析的方法。
按照爱因斯坦的辐射量子理论,三种原子光谱的共同点都是原子外层电子在能级之间跃迁的结果,但跃迁方式不同,AES属于自发发射跃迁(spontaneous emission transition),光谱发射是各向同性的;AAS属于受激吸收跃迁(stimulated absorption transition);原子荧光产生的过程,荧光激发同于AAS,是受激吸收跃迁,荧光发射同于AES,是各向同性的自发发射跃迁,当激发光源停止辐照后,原子荧光发射立即停止。
由于三种原子光谱产生的机理不同,因此,基于三种原子光谱而建立的三种原子光谱分析方法各有特点和所长,各有zui适宜的应用范围,但都得到了广泛的应用,已成为各类现代化分析检测实验室*的测试手段。
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